Ali H. KANJ

Le premier objectif de notre travail était la synthèse des métallaindènes fonctionnels. Il a pu être atteint en utilisant la réaction de transmétallation groupe 4----> groupe14 au depart des zironaindènes aisément accessibles. Cette méthode a permis d’accéder dans de bonnes conditions aux premiers exemples de germaindènes et stannaindènes à liaison métal-chlore. Ces composés originaux ouvrent de nouvelles voix d’accès à des familles variées de metallaindènes. En particulier, ils nous ont permis de préparer les premiers exemples d’hydrometallaindènes. Ceux-ci sont de bons précurseurs de nouvelles espèces anioniques : germaindényle et stannaindényle. Comme attendu, ces composés sont plus stables que les anions germolyles et peuvent être caractérisés même à température ambiante par RMN¹³ C et ¹¹⁹ Sn. L’étude en RMN a permis de montrer que contrairement à la série de l’indène, la charge négative est fortement localisée au niveau de l’atome métallique.

Le comportement des divers systèmes obtenus a été en chimie de coordination. Les premiers exemples de complexes  ⁶  des métallaindènes ont été synthétisés et caractérisés en série du chrome et du tungstène carbonyle. En revanche, nous n’avons pu jusqu’à présent obtenir des complexes ŋ⁵ par action des anions métallaindényles sur le chlorure de Fe (II). Toutefois, les précurseurs dont nous avons décrit les synthèses nous paraissent offrir d’autres voies d’accès à de tels complexes, voies qui restent à explorer :

• Le réarrangement thermique ou photochimique η  ¹ ----> η ⁵  à partir du 1-phenyl-1- η ¹  ferdicarbonyl (η ⁵ – cyclopentadienyl)]-2,3-diéthyl-1-stannaindène que nous avons décrit dans le chapitre II
• Le réarrangement η ⁶  ----> η ⁵    à  partir de l’anion   ⁶  -métallaindényle. Cette transformation n’a pas pu être vérifiée car l’accès à ces anions n’a pas encore été réalisé, l’action du n-butyllithium conduisant à une décomposition quasi totale du système. L’utilisation d’autres réactifs (par exemple l’hydrure de potassium ou le diisopropylamidure de lithium) devraient permettre l’accès à de telles espèces anioniques.
• La substitution au niveau des métaux par des groupements très encombrants tels que celui utilisé avec succès par Don Tilley pourrait également permettre d’accéder aux premiers exemples de complexes η ⁵ –stannacyclopentadiényles ou η ⁵ –stannaindényles.

Enfin, les métallaindènes à deux liaisons métal-hydrogène que nous avons synthétisés constituent des précurseurs intéressants pour accéder à des dianions, jusqu’alors inconnus. L’étude de la délocalisation des charges au sein de ces systèmes pourrait présenter un grand intérêt.