NOUVELLES VOIES D’ACCES A DES COMPOSES HETEROCYCLIQUES INDUITES PAR LE PALLADIUM (II) . APPLICATION A LA SYNTHESE DE QUINOLEINES

Nohma M.R. BEYDOUN

Nous présentons une étude de la réactivité de composés palladocycliques obtenus par la métallation de certains dérivés azotés vis-à-vis d’acétyléniques disubstitués.

 De nouveaux complexes cyclométallés du palladium avec l’a-naphtylamine, le N,N diéthylamino-1 naphtalène et le N,N diméthylamino-9 phénanthrène ont été synthétisés et caractérisés. Ces derniers réagissent avec les acétyléniques à des températures voisines de 100°C pour former en une seule étape des composés hétérocycliques de la famille des benzo quinoléines.

Contrairement aux composés précédents, le complexe cyclopalladié obtenu avec comme coordinat le N,N diméthylamino-1 térahydro 1,2,3,4 naphtalène conduit, en fonction de la nature des substituants sur l’acétylénique, à des composés du palladium dans lesquels une ou deux molécules d’alcyne sont insérées dans la liaison C-Pd. La dépalladation du composé contenant un seul acétylénique conduit à une quinoléine. Dans le cas du composé où deux alcynes ont été insérées, la dépalladation permet d’obtenir, entre autres, un nouveau composé hétérocyclique de la famille des indolizinium. Ce résultat, qui n’avait pas d’équivalent dans cette chimie, est principalement dû à la conformation du coordinat de départ.

Une nouvelle méthode de synthèse d’un grand nombre de benzo (d,e) quinoléines substituées en position 2 et 3 par des groupements fonctionnels variés a été mise au point. Elle consiste à faire réagir l’amino-1 iodo-8 naphtalène avec des acétyléniques disubstitués en présence d’une quantité catalytique de complexe de palladium derivé du N,N diméthylamino-1 naphtalène.